你還在使用PVC嗎?—PVC的危害是什麼? - 生態環境討論
By Connor
at 2008-01-19T21:39
at 2008-01-19T21:39
Table of Contents
你還在使用PVC嗎?
為了更安全、健康、美好的生活,請一起來向 PVC 說 NO!
PVC介紹網站:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/pvc-index.htm
*******************************************************************************
【PVC是什麼?】
PVC是聚氯乙烯的簡稱,英文為Polyvinylchloride,被國際綠色和平組織稱為「毒塑膠」
,卻也因為便宜、製造方便,而成為產量僅次於PE的第二大泛用塑膠,廣泛存在於我們的
生活周遭,嚴重威脅著我們的環境與身體健康。
PVC是五大泛用塑膠(PE、PVC、PP、PS、ABS)中唯一的含氯塑膠。由於含氯的緣故,使
其可藉由塑化劑的添加,而改變柔軟度。不添加任何塑化劑的PVC,像水管那麼硬,但添
加了塑化劑的PVC,可像保鮮膜那麼軟。 因此,一般依PVC的柔軟度,將PVC區分成軟質
PVC與硬質PVC。也由於這個特性,降低了其終端產品的生產技術門檻與成本, 讓生產者
可以很方便地製造柔軟度不同的各種產品。
除了塑化劑外,PVC的熱安定性是很差的。為了避免PVC產品在太陽或高溫下的裂解,還必
須添加安定劑,通常為鉛、鎘、鋅等重金屬。因此,PVC並不只是PVC,還含有一些對健康
與環境有害的塑化劑與安定劑;完全不添加任何東西的PVC本身雖不毒,但也沒有用處。
是故,國際綠色和平組織之所以會稱PVC為「毒塑膠」,不是指不含任何添加劑的PVC本身
而言,但也不光指含有添加劑的PVC產品而言,而是因為其整個生命週期,從原料開採、
製造、使用、到廢棄的所有階段,皆會對環境與人體健康造成危害。
【PVC的危害】
PVC 的整個生命週期——從搖籃到墳墓——都與毒性物質有關。從原料的氯、生產過程的
中間產物EDC(二氯乙烷)、到由EDC製成的VCM(氯乙烯,是用來聚合形成PVC的單體);
然後是PVC合成後要製成各種產品時所需添加的安定劑(如鉛、鎘)與塑化劑(鄰苯二甲
酸酯類,如DEHP)、以及廢棄後燃燒產生的鹽酸與世紀之毒戴奧辛,個個都是來頭不小的
有害物質。甚者,我國許多知名的污染事件,都可以與PVC可以扯上關係。為了少數集團
的石化王國美夢,台灣已不知付出多少代價。
然而,這種對環境與健康有重大影響的黑心材質,仍在全球大行其道,實在是人類的恥辱
;這也反映出人類心中的無知與貪欲——起先是對所發明材質之危害的無知,其後是為了
牟利而不擇手段的貪念。
※請見圖一:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/s1-life-cycle.jpg
※表一:
______________________________________________________________________________
相關物質 用途 健康危害 相關污染
______________________________________________________________________________
氯氣 原料 神經毒氣 ‧屏東赤山嚴的汞污泥事件
‧台塑前鎮廠的土壤汞污染
‧中石化前鎮廠的土壤汞污染
‧台北文山區義芳化工廠土壤汞污染
二氯乙烷(EDC) 氯乙烯的前驅物 可能致癌物 ‧台灣氯乙烯公司林園廠的地下水
二氯乙烷、三氯乙烯及四氯乙烯
污染
‧EDC分離純化時的重餾物含有相當
多的世紀之毒戴奧辛
氯乙烯(VCM) PVC的單體 肝癌致癌物 ‧台塑林園廠的地下水氯乙烯污染
‧台灣氯乙烯公司苗栗頭份廠的地
下水氯乙烯污染
‧台灣氯乙烯公司高雄前鎮廠的地
下水氯乙烯污染
鉛 安定劑 降低智商 ‧家中安裝PVC百葉窗與PVC水管的
可能致癌物 人們血鉛過高
鎘 安定劑 傷腎 ‧桃園觀音鄉鎘米污染
可能導致肝癌 ‧日本痛痛病
DEHP 塑化劑 生殖及發育毒素‧於使用PVC產品時直接進入人體
戴奧辛(世紀之毒) PVC燃燒的副產物 致癌物 ‧PVC廢棄後的燃燒為焚化爐與電
荷爾蒙干擾素 弧爐煉鋼廠戴奧辛排放的主因
‧食品戴奧辛污染事件(如線西戴
奧辛鴨蛋、林口戴奧辛羊)
______________________________________________________________________________
一、PVC的危害—生產階段
1998年,台塑一批汞污泥被送往柬埔寨施亞努市,並被棄置在海邊,造成當地民眾多人不
適,而引起國際喧然大波。這批汞污泥即是來自台塑的鹼氯工廠,而該工廠所製造的氯氣
,就是用來當作VCM(PVC單體)的原料。
鹼氯工廠是以電解海水或鹽水來生產液鹼與氯氣。由於傳統方式是使用汞來當作陰極,因
此在生產過程中,會產生汞污泥。在早年環保意識低落的年代,這些汞污泥常是被隨意棄
置,因此對我國的土地已造成了不小的傷害。比如,以生產鹼、氯和五氯酚,而使得工廠
周遭土地遭到嚴重戴奧辛與汞污染的中石化台鹼安順廠。(下圖)
http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/s-Tai-Jean.jpg
台鹼安順廠位於鹿耳門溪畔,自1942年起生產鹼氯將近40年,而產生的汞污泥竟然大部分
不知去向。只從一些訪談中得知,有部分被水沖入鹿耳門溪,有部分被牛車、小貨車載走
而不知去向,部分則留在海水貯存池中及廠內泥土中。根據1997年的調查,該場址的土壤
汞含點一下,放大觀看量最高可達9,550mg/kg,為土壤污染管制標準(20mg/kg)的477.5倍。而數十年來一直有居民在池中
捕魚的海水貯存池,其底泥的汞含量也高達1,400mg/kg。可以想見的,這些汞污染已經透
過食物鏈進入人體,影響了當地部分居民的身體健康。(參考資料:失落的記憶,黃煥彰
。)
根據台南市政府委辦的『中石化安順廠附近居民汞污染暴露評估及健康影響調查研究報告
』,在其第二階段所調查的245位民眾中:「血中總汞平均濃度為 17.3ug/L(範圍為
1.7-89.2ug/L),而血中甲基汞平均濃度為15.1ug/L(範圍為1.2-78.4ug/L),其中有53
位(佔 21.7%)民眾的血液甲基汞濃度超出20ug/L,顯示當地部份環境介質受到汞污染,
致使部份民眾的血中甲基汞濃度偏高,」且均較世界衛生組織建議值(8ug/L)高。(資料
來源:台南市政府2006年2月的新聞發布。)
雖然以汞電解法生產鹼氯的製程已於1989年被政府公告禁用,現在還繼續在營運中的都已
改成薄膜電解法,但幾乎每個鹼氯工廠都已對台灣的土地造成傷害。除了台鹼安順廠外,
屏東赤山巖亦因台塑汞污泥的非法棄置而成為土壤污染整治場址,另外台塑前鎮廠、中石
化前鎮廠、以及台北文山區義芳化工廠,其廠區的土地亦因相同製程而受到汞的污染。而
這些工廠所生產的氯,有一大部份是為了製造PVC。
PVC的生產,主要是要先由氯與乙烯合成二氯乙烷(EDC),然後再以熱裂解的方式將EDC
脫去氯化氫而變成氯乙烯(VCM),即PVC的單體,然後再透過聚合反應將VCM聚合成PVC(
流程見下圖)。在這過程中,所牽涉到的物質幾乎都是有毒的。氯是神經毒氣,台鹼安順
廠前身所生產的氯即為日本海軍用來做為化學毒氣,其在空氣中的容許濃度為1ppm;二氯
乙烷為無色、油狀液體,為可能致癌物,若吸入、攝取或皮膚吸收會中毒;而氯乙烯為高
度易燃危險氣體,同時也是已知的致癌物,會導致肝癌。由於氯乙烯極易揮發,很容易從
管線設備中洩露出來,因此對氯乙烯廠的勞工與附近民眾的健康威脅極大。氯乙烯廠的勞
工常得肝癌,已是不爭的事實。
流程圖:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/s-PVC-process-chinese.jpg
1998年於義大利,有28位VCM製造商的前執行長被控應對157名死於癌症的勞工負責,該官
司最後以財務賠償受害者收場;2003義大利研究發現VCM廠的工人有較高的死亡率,罹患
腫瘤、肺癌、淋巴瘤、血癌、肝硬化的比例也較高,另外也可能引發腦癌。
而根據國內學者針對三家VCM製造廠及二家VCM運輸業272名現職男性員工的追蹤調查,亦
發現高暴露工人之肝功能AST、ALT於VCM或EDC較高,腹部超音波肝臟實質病變、肝硬化、
肝腫大異常率也較高(資料來源: "台灣地區氯乙烯作業工人世代追蹤",杜宗禮)。
除了會有氯乙烯的逸散外,二氯乙烷的合成過程亦會產生世紀之毒戴奧辛。尤其是以汰以
氯氧化製程:即以氯化氫、乙烯、與氧氣,在銅的催化下,於225℃的溫度下反應來合成
二氯乙烷時。由於此反應條件相當接近戴奧辛形成的最佳條件,所以產生的二氯乙烷在經
過蒸餾純化後,會分離出戴奧辛含量相當高的重餾物。這些重餾物往往是以焚化處理,焚
化後仍會產生戴奧辛排放。另外,工廠在發生緊急狀況或停車時,由製程管線設備中排出
的氯氣與有機氣體(如乙烯等),排放到完全沒有污染防治設備的燃燒塔燃燒,也會產生戴
奧辛,並直接排入大氣中。
此外,我國也有許多氯乙烯廠被發現其場址的地下水受到氯乙烯或二氯乙烷等氯化物的污
染,如關廠後才發現的台灣氯乙烯公司的頭份廠、前鎮廠 ,還有營運中的台塑林園廠與
台灣氯乙烯公司林園廠。由於氯乙烯與二氯乙烷等比水重,會穿透地下水位面進入含水層
,且不隨地下水流場而移動,反會隨著重力於含水層底部的不透水層上移動,因此其空間
流布複雜,且污染源定位困難,而相當難以整治。
另外,PVC安定劑的生產,也曾對我國的土地造成傷害。1983年桃園觀音鄉大潭村鎘米事
件與1984年桃園蘆竹鄉中福村鎘米事件,其污染源分別來自高銀化工與基力化工所排放的
廢水,而這兩個工廠當時均有生產鉛、鎘安定劑。由於稻米很容易吸收鎘,因此鎘米是很
嚴重的食品安全威脅。最著名的是日本公害事件痛痛病,其發病主因是當地居民長期飲用
受鎘污染的河水,並食用 因為以此河水灌溉而導致的鎘米,致使鎘在體內蓄積而造成腎
損害,進而導致骨軟化症。 而台灣的鎘米,雖然發現後均已要求農民休耕,但在未發現
前有許多均已由大眾分攤了。
二、PVC的危害—使用階段
(一)塑化劑的危害:
PVC在製成各種成品前,需依據產品所需要的柔軟度,而添加不同含量的塑化劑。一般而
言,半硬質PVC需添加10-30%的塑化劑,軟質PVC則需添加 30-70%的塑化劑。比如,醫療
用品的塑化劑平均含量為20%-40%,若是像保鮮膜或者點滴管或點滴袋等,其塑化劑含
量可達70%以上,等於是PVC 浸在添加劑中。
PVC塑化劑的種類很多,但其中最多的一類,是稱為鄰苯二甲酸酯(phthalate)的一群化
學物質,而這群化學物質中,又以「鄰苯二甲酸二乙基己基酯 」(DEHP)的使用量最大
。
DEHP是生殖與發育毒素,對發育中的男性生殖系統有很大的影響,也就是說嬰兒與小孩所
受的威脅要較成人大得多。對成人可能沒有影響的劑量,對小孩卻是不容忽視的;而DEHP
的代謝產物MEHP,則會毒害睪丸的賽托利氏細胞,造成細胞異常與危害生殖力。另外DEHP
也可能引其血栓、微血栓,並可危害肝與肺。除了DEHP外,其他的鄰苯二甲酸酯類一般也
會對生殖健康造成影響,包括生殖率降低、流產、天生缺陷、異常的精子數、睪丸損害、
以及導致肝癌與腎癌等。
DEHP的分子式如下圖所示。雖然看起來很大,但相對於長鏈的PVC聚合物而言,只是個小
分子,有較高的移動能力,因此很容易由PVC製品中滲出,尤其是塑化劑含量高或者接觸
到脂質的流體時。此外,其滲出速度也隨著流體的儲存溫度、與流體的接觸時間、及流體
擾動狀況等有關。
圖:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/dehp.jpg
因此,DEHP等塑化劑,可透過PVC製品與食物、醫療流體、或人體的接觸,而進入人體中
,危害人體健康。比如,那些會讓DEHP直接進入人體血液、且需要幾小時或數天的的醫療
程序,如血液透析、輸血、體外薄膜供氧、全靜脈營養、腸道灌食等,就有相當大的DEHP
暴露風險。尤其加護病房中的病人經常要使用種種不同的PVC醫療用品,因此所受的健康
威脅更大。美國食品藥物管理局認為,由全靜脈營養、腸道灌食、交換輸血法、及體外薄
膜供氧等都有可能會造成 DEHP暴露量超過其可容許攝取量的3-50倍。
另外,與食物接觸的PVC包裝,也有相當大的健康風險,比如承裝沙拉油的PVC瓶,以及食
物保鮮膜,甚至連用PVC手套來裝便當,都曾被驗出有DEHP滲出到食物中。根據陽明大學
醫學院環境與職業衛生研究所的學者研究,國人大量使用PVC塑膠於食物準備過程,已造
成體內鄰苯二甲酸酯的含量過高。該研究主要檢測PVC保鮮膜中鄰苯二甲酸脂類於食物處
理過程的溶出量。其中鄰苯二甲酸酯類溶出的最嚴重狀況,是以PVC膜包覆食物並置入微
波爐中加熱。在此情況下加熱3分鐘,食物中DEHP的含量即大幅增加;因而攝入的DEHP估
計達1,705.6微克(假設吃了400克微波後的肉),為每日容許攝取量(假設吃肉的人體重
為60公斤)的92.2%。另外,該研究調查60人的尿液,發現有37%的人的DEHP攝取量超過
了歐盟的每日容許攝取量,85%的人超過了美國環保署的參考劑量。
(資料來源:National Center for Biotechnology Information, USA.)
PVC玩具,則對幼兒的健康有很大的威脅。因為處於口腔期的幼兒,會透過口舔玩具而將
PVC中的DEHP等塑化劑直接吃進去。因此,許多國家都有禁用含DEHP等塑化劑的PVC玩具,
甚至直接禁用PVC玩具,例如德國。2006年1月,歐 盟也頒佈一個指令(2005/84/EC):
禁止在玩具裡使用六種鄰苯二甲酸酯塑化劑,包括DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP與DNOP。
(二)安定劑的危害
PVC並不耐光與熱,其在光熱的影響下,會釋出氯的自由基,而導致材質劣化,因此需要
添加安定劑來捕捉自由基。一般常用的安定劑包括鉛、鎘、鋅、鋇、錫等金屬鹽類;這些
金屬會從PVC製品中滲出,而危害人體健康。其中鉛 的慢性或急性暴露,會使小孩神經失
調,阻礙其智商發展,婦女則會有生殖方面之問題,且可能會致癌。鎘則會影響腎功能,
且可能會導致肺癌。
已有許多研究證實這些重金屬會從PVC製品中滲出。比如,有研究發現PVC玩具會滲出鉛與
鎘(DiGangi 1997);含鉛的PVC 塑膠百葉窗,在長期的陽光照射下,終會裂解釋出鉛,
而使得家中有PVC百葉窗的兒童血液中鉛濃度有較高的現象。而添加鉛的PVC水管,更是會
析出鉛而造成飲水的污染(DTI 1995)。
而用來取代鉛與鎘的有機錫(如二丁基錫)也是有毒的,且一樣會從PVC製品中滲出。有
機錫會影響中樞神經系統、皮膚、肝臟、免疫系統與生殖系統。比如,二丁基錫是一種很
強的發 育毒素與致畸因子;三丁基錫則會影響神經系統,且於動物實驗中發現會影響生
殖與發育。(資料來源:Bad news comes in three, CHEJ)
三、PVC的危害—廢棄階段
1970年代初期,在二仁溪下游的灣里地區,因一名牛姓商人的因緣際會,展開了長達二十
幾年的廢五金回收。居民露天燃燒廢五金,以回收貴重金屬,但伴隨而來的是濃密的煙霧
與刺鼻的臭味。
然而,看不到聞不到的更是可怕,1983年7月,加拿大的勞長春博士檢測發現當地的空氣
中戴奧辛含量高達0.2ppm,為垃圾焚化爐周界空氣中戴奧辛濃度的數億倍以上(2004年環
署檢測22座大型垃圾焚化場周界空氣濃度,為0.0044-1.7 pgWHO-TEQ/Nm3,相當於十億分
之一到兆分之一的ppm)。這已遠超過適合人居的安全標準。同一時期,衛生署環保局指
出,在1973年至 1982年間,灣里地區的癌症死亡人數增加45%,先天畸形兒發生率是
2.13%,高出全國發生率0.669%甚多。其中,有許多是死胎的無腦畸形兒。(參考資料:
戀戀二仁溪,黃煥彰)
為何廢五金露天燃燒會產生這麼多的戴奧辛?原因是許多廢五金,比如廢電纜,其外層塑
膠皮為PVC。由於世紀之毒戴奧辛的形成條件,是在銅的催化下,將氯化物與碳氫化合物
混合燃燒。而外緣為PVC塑膠皮的廢電纜,就完全符合這樣的條件:PVC本身為含氯的碳氫
化合物,而銅為電線的主成分。
全球戴奧辛的排放來源,焚化爐是名列前茅。在我國,焚化爐為第二名,僅次於電弧爐煉
鋼廠。焚化爐之所以會排放戴奧辛,是因為混燒的垃圾中,一定含有氯、碳氫化合物(所
有的塑膠、紙類、與廚餘)以及銅。其中PVC是垃圾中氯的主要來源之一,據統計,都市
固態廢棄物中的氯含量有38%到66%來自PVC。
PVC的燃燒除了會產生戴奧辛外,也會因為添加安定劑的緣故,而排放鉛、鎘等重金屬。
燃燒PVC所產生的戴奧辛與重金屬,雖然不會全部從焚化爐的煙囪跑出來,但會大量存在
於焚化爐的飛灰與底渣中,而隨著灰渣的掩埋或再利用,散佈到環境中。此外,PVC燃燒
還會產生大量的鹽酸氣體,也是刺鼻味道的來源。鹽酸除了會傷害呼吸道外,也會造成焚
化爐管線設備的腐蝕,因而提高焚化爐的維修成本以及洩漏的可能性。
另外,電弧爐煉鋼廠之所以超越焚化爐成為最主要的戴奧辛排放源,主要是這些煉鋼廠所
熔煉的廢鋼(比如說廢車殼),由於沒有經過適當的前處理,以將廢鋼所含的雜質(塑膠
與油漆)去掉,所以熔煉時產生了大量的戴奧辛。當然,這些塑膠雜質中含有許多PVC。
是故,處理廢鋼的電弧爐煉鋼廠,也可視之為另一種型態的垃圾焚化爐。
近年來,由於部分經濟發展快速的發展中國家(如中國、印度)的大量需求,全球鋼價價
格看好,讓電弧爐煉鋼廠生意相當興隆。然而,夾雜著PVC的廢鋼熔融,已對我國環境造
成相當的危害。2005年轟動一時的彰化線西戴奧辛鴨蛋事件,主要污染源之一的台灣鋼聯
公司,所處理的就是電弧爐煉鋼廠的集塵灰(類似於焚化爐的飛灰),其含有大量的戴奧
辛。在無適當污染防治設備下,台灣鋼聯當時排出的戴奧辛濃度,最高達焚化爐戴奧辛排
放標準的2,100倍,而嚴重污染了附近的養鴨場。甚至,還有一些不肖的清除業者,將這
些集塵灰隨意棄置。
那PVC可以回收嗎?可以,但回收率遠低於另一受到大眾韃伐的保麗龍塑膠。原因是添加
了大量塑化劑的軟質PVC,幾乎很少在回收,因為塑化劑會影響再生塑膠的品質。若是想
要將之裂解成燃料,也會產生腐蝕管線設備的鹽酸,而為回收處理商所不喜。硬質PVC雖
然可以回收,但是可回收次數有限,最終還是會跑到焚化爐或掩埋場。
那PVC 的掩埋又會有怎麼樣的環境影響呢?根據成大環境微量毒物研究中心於2002年的研
究,發現台灣許多主要河川,包括淡水河、頭前溪、濁水溪、大甲溪、二仁溪、高屏溪等
,均受到鄰苯二甲酸二辛酯(DEHP)的嚴重污染。這些DEHP有部份即來自掩埋場中的PVC
垃圾,因為DEHP的最大用途就是PVC的塑化劑,且分子量遠較PVC為小,移動容易,而很容
易滲漏出來而污染河川。同樣地,PVC所含的鉛、鎘等安定劑,也會溶於掩埋場其他有機
質垃圾所分解產生的酸性滲出水,而污染環境。
另外,掩埋場中的廚餘等有機質垃圾在分解時很容易產生沼氣,若未予以適當收集,很容
易產生火災,而燒掉原本要很久才分解的PVC等塑膠,這種火災就如同PVC的露天燃燒般,
會產生大量的戴奧辛。
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為了更安全、健康、美好的生活,請一起來向 PVC 說 NO!
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【PVC是什麼?】
PVC是聚氯乙烯的簡稱,英文為Polyvinylchloride,被國際綠色和平組織稱為「毒塑膠」
,卻也因為便宜、製造方便,而成為產量僅次於PE的第二大泛用塑膠,廣泛存在於我們的
生活周遭,嚴重威脅著我們的環境與身體健康。
PVC是五大泛用塑膠(PE、PVC、PP、PS、ABS)中唯一的含氯塑膠。由於含氯的緣故,使
其可藉由塑化劑的添加,而改變柔軟度。不添加任何塑化劑的PVC,像水管那麼硬,但添
加了塑化劑的PVC,可像保鮮膜那麼軟。 因此,一般依PVC的柔軟度,將PVC區分成軟質
PVC與硬質PVC。也由於這個特性,降低了其終端產品的生產技術門檻與成本, 讓生產者
可以很方便地製造柔軟度不同的各種產品。
除了塑化劑外,PVC的熱安定性是很差的。為了避免PVC產品在太陽或高溫下的裂解,還必
須添加安定劑,通常為鉛、鎘、鋅等重金屬。因此,PVC並不只是PVC,還含有一些對健康
與環境有害的塑化劑與安定劑;完全不添加任何東西的PVC本身雖不毒,但也沒有用處。
是故,國際綠色和平組織之所以會稱PVC為「毒塑膠」,不是指不含任何添加劑的PVC本身
而言,但也不光指含有添加劑的PVC產品而言,而是因為其整個生命週期,從原料開採、
製造、使用、到廢棄的所有階段,皆會對環境與人體健康造成危害。
【PVC的危害】
PVC 的整個生命週期——從搖籃到墳墓——都與毒性物質有關。從原料的氯、生產過程的
中間產物EDC(二氯乙烷)、到由EDC製成的VCM(氯乙烯,是用來聚合形成PVC的單體);
然後是PVC合成後要製成各種產品時所需添加的安定劑(如鉛、鎘)與塑化劑(鄰苯二甲
酸酯類,如DEHP)、以及廢棄後燃燒產生的鹽酸與世紀之毒戴奧辛,個個都是來頭不小的
有害物質。甚者,我國許多知名的污染事件,都可以與PVC可以扯上關係。為了少數集團
的石化王國美夢,台灣已不知付出多少代價。
然而,這種對環境與健康有重大影響的黑心材質,仍在全球大行其道,實在是人類的恥辱
;這也反映出人類心中的無知與貪欲——起先是對所發明材質之危害的無知,其後是為了
牟利而不擇手段的貪念。
※請見圖一:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/s1-life-cycle.jpg
※表一:
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相關物質 用途 健康危害 相關污染
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氯氣 原料 神經毒氣 ‧屏東赤山嚴的汞污泥事件
‧台塑前鎮廠的土壤汞污染
‧中石化前鎮廠的土壤汞污染
‧台北文山區義芳化工廠土壤汞污染
二氯乙烷(EDC) 氯乙烯的前驅物 可能致癌物 ‧台灣氯乙烯公司林園廠的地下水
二氯乙烷、三氯乙烯及四氯乙烯
污染
‧EDC分離純化時的重餾物含有相當
多的世紀之毒戴奧辛
氯乙烯(VCM) PVC的單體 肝癌致癌物 ‧台塑林園廠的地下水氯乙烯污染
‧台灣氯乙烯公司苗栗頭份廠的地
下水氯乙烯污染
‧台灣氯乙烯公司高雄前鎮廠的地
下水氯乙烯污染
鉛 安定劑 降低智商 ‧家中安裝PVC百葉窗與PVC水管的
可能致癌物 人們血鉛過高
鎘 安定劑 傷腎 ‧桃園觀音鄉鎘米污染
可能導致肝癌 ‧日本痛痛病
DEHP 塑化劑 生殖及發育毒素‧於使用PVC產品時直接進入人體
戴奧辛(世紀之毒) PVC燃燒的副產物 致癌物 ‧PVC廢棄後的燃燒為焚化爐與電
荷爾蒙干擾素 弧爐煉鋼廠戴奧辛排放的主因
‧食品戴奧辛污染事件(如線西戴
奧辛鴨蛋、林口戴奧辛羊)
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一、PVC的危害—生產階段
1998年,台塑一批汞污泥被送往柬埔寨施亞努市,並被棄置在海邊,造成當地民眾多人不
適,而引起國際喧然大波。這批汞污泥即是來自台塑的鹼氯工廠,而該工廠所製造的氯氣
,就是用來當作VCM(PVC單體)的原料。
鹼氯工廠是以電解海水或鹽水來生產液鹼與氯氣。由於傳統方式是使用汞來當作陰極,因
此在生產過程中,會產生汞污泥。在早年環保意識低落的年代,這些汞污泥常是被隨意棄
置,因此對我國的土地已造成了不小的傷害。比如,以生產鹼、氯和五氯酚,而使得工廠
周遭土地遭到嚴重戴奧辛與汞污染的中石化台鹼安順廠。(下圖)
http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/s-Tai-Jean.jpg
台鹼安順廠位於鹿耳門溪畔,自1942年起生產鹼氯將近40年,而產生的汞污泥竟然大部分
不知去向。只從一些訪談中得知,有部分被水沖入鹿耳門溪,有部分被牛車、小貨車載走
而不知去向,部分則留在海水貯存池中及廠內泥土中。根據1997年的調查,該場址的土壤
汞含點一下,放大觀看量最高可達9,550mg/kg,為土壤污染管制標準(20mg/kg)的477.5倍。而數十年來一直有居民在池中
捕魚的海水貯存池,其底泥的汞含量也高達1,400mg/kg。可以想見的,這些汞污染已經透
過食物鏈進入人體,影響了當地部分居民的身體健康。(參考資料:失落的記憶,黃煥彰
。)
根據台南市政府委辦的『中石化安順廠附近居民汞污染暴露評估及健康影響調查研究報告
』,在其第二階段所調查的245位民眾中:「血中總汞平均濃度為 17.3ug/L(範圍為
1.7-89.2ug/L),而血中甲基汞平均濃度為15.1ug/L(範圍為1.2-78.4ug/L),其中有53
位(佔 21.7%)民眾的血液甲基汞濃度超出20ug/L,顯示當地部份環境介質受到汞污染,
致使部份民眾的血中甲基汞濃度偏高,」且均較世界衛生組織建議值(8ug/L)高。(資料
來源:台南市政府2006年2月的新聞發布。)
雖然以汞電解法生產鹼氯的製程已於1989年被政府公告禁用,現在還繼續在營運中的都已
改成薄膜電解法,但幾乎每個鹼氯工廠都已對台灣的土地造成傷害。除了台鹼安順廠外,
屏東赤山巖亦因台塑汞污泥的非法棄置而成為土壤污染整治場址,另外台塑前鎮廠、中石
化前鎮廠、以及台北文山區義芳化工廠,其廠區的土地亦因相同製程而受到汞的污染。而
這些工廠所生產的氯,有一大部份是為了製造PVC。
PVC的生產,主要是要先由氯與乙烯合成二氯乙烷(EDC),然後再以熱裂解的方式將EDC
脫去氯化氫而變成氯乙烯(VCM),即PVC的單體,然後再透過聚合反應將VCM聚合成PVC(
流程見下圖)。在這過程中,所牽涉到的物質幾乎都是有毒的。氯是神經毒氣,台鹼安順
廠前身所生產的氯即為日本海軍用來做為化學毒氣,其在空氣中的容許濃度為1ppm;二氯
乙烷為無色、油狀液體,為可能致癌物,若吸入、攝取或皮膚吸收會中毒;而氯乙烯為高
度易燃危險氣體,同時也是已知的致癌物,會導致肝癌。由於氯乙烯極易揮發,很容易從
管線設備中洩露出來,因此對氯乙烯廠的勞工與附近民眾的健康威脅極大。氯乙烯廠的勞
工常得肝癌,已是不爭的事實。
流程圖:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/s-PVC-process-chinese.jpg
1998年於義大利,有28位VCM製造商的前執行長被控應對157名死於癌症的勞工負責,該官
司最後以財務賠償受害者收場;2003義大利研究發現VCM廠的工人有較高的死亡率,罹患
腫瘤、肺癌、淋巴瘤、血癌、肝硬化的比例也較高,另外也可能引發腦癌。
而根據國內學者針對三家VCM製造廠及二家VCM運輸業272名現職男性員工的追蹤調查,亦
發現高暴露工人之肝功能AST、ALT於VCM或EDC較高,腹部超音波肝臟實質病變、肝硬化、
肝腫大異常率也較高(資料來源: "台灣地區氯乙烯作業工人世代追蹤",杜宗禮)。
除了會有氯乙烯的逸散外,二氯乙烷的合成過程亦會產生世紀之毒戴奧辛。尤其是以汰以
氯氧化製程:即以氯化氫、乙烯、與氧氣,在銅的催化下,於225℃的溫度下反應來合成
二氯乙烷時。由於此反應條件相當接近戴奧辛形成的最佳條件,所以產生的二氯乙烷在經
過蒸餾純化後,會分離出戴奧辛含量相當高的重餾物。這些重餾物往往是以焚化處理,焚
化後仍會產生戴奧辛排放。另外,工廠在發生緊急狀況或停車時,由製程管線設備中排出
的氯氣與有機氣體(如乙烯等),排放到完全沒有污染防治設備的燃燒塔燃燒,也會產生戴
奧辛,並直接排入大氣中。
此外,我國也有許多氯乙烯廠被發現其場址的地下水受到氯乙烯或二氯乙烷等氯化物的污
染,如關廠後才發現的台灣氯乙烯公司的頭份廠、前鎮廠 ,還有營運中的台塑林園廠與
台灣氯乙烯公司林園廠。由於氯乙烯與二氯乙烷等比水重,會穿透地下水位面進入含水層
,且不隨地下水流場而移動,反會隨著重力於含水層底部的不透水層上移動,因此其空間
流布複雜,且污染源定位困難,而相當難以整治。
另外,PVC安定劑的生產,也曾對我國的土地造成傷害。1983年桃園觀音鄉大潭村鎘米事
件與1984年桃園蘆竹鄉中福村鎘米事件,其污染源分別來自高銀化工與基力化工所排放的
廢水,而這兩個工廠當時均有生產鉛、鎘安定劑。由於稻米很容易吸收鎘,因此鎘米是很
嚴重的食品安全威脅。最著名的是日本公害事件痛痛病,其發病主因是當地居民長期飲用
受鎘污染的河水,並食用 因為以此河水灌溉而導致的鎘米,致使鎘在體內蓄積而造成腎
損害,進而導致骨軟化症。 而台灣的鎘米,雖然發現後均已要求農民休耕,但在未發現
前有許多均已由大眾分攤了。
二、PVC的危害—使用階段
(一)塑化劑的危害:
PVC在製成各種成品前,需依據產品所需要的柔軟度,而添加不同含量的塑化劑。一般而
言,半硬質PVC需添加10-30%的塑化劑,軟質PVC則需添加 30-70%的塑化劑。比如,醫療
用品的塑化劑平均含量為20%-40%,若是像保鮮膜或者點滴管或點滴袋等,其塑化劑含
量可達70%以上,等於是PVC 浸在添加劑中。
PVC塑化劑的種類很多,但其中最多的一類,是稱為鄰苯二甲酸酯(phthalate)的一群化
學物質,而這群化學物質中,又以「鄰苯二甲酸二乙基己基酯 」(DEHP)的使用量最大
。
DEHP是生殖與發育毒素,對發育中的男性生殖系統有很大的影響,也就是說嬰兒與小孩所
受的威脅要較成人大得多。對成人可能沒有影響的劑量,對小孩卻是不容忽視的;而DEHP
的代謝產物MEHP,則會毒害睪丸的賽托利氏細胞,造成細胞異常與危害生殖力。另外DEHP
也可能引其血栓、微血栓,並可危害肝與肺。除了DEHP外,其他的鄰苯二甲酸酯類一般也
會對生殖健康造成影響,包括生殖率降低、流產、天生缺陷、異常的精子數、睪丸損害、
以及導致肝癌與腎癌等。
DEHP的分子式如下圖所示。雖然看起來很大,但相對於長鏈的PVC聚合物而言,只是個小
分子,有較高的移動能力,因此很容易由PVC製品中滲出,尤其是塑化劑含量高或者接觸
到脂質的流體時。此外,其滲出速度也隨著流體的儲存溫度、與流體的接觸時間、及流體
擾動狀況等有關。
圖:http://www.taiwanwatch.org.tw/Anti_PVC/dehp.jpg
因此,DEHP等塑化劑,可透過PVC製品與食物、醫療流體、或人體的接觸,而進入人體中
,危害人體健康。比如,那些會讓DEHP直接進入人體血液、且需要幾小時或數天的的醫療
程序,如血液透析、輸血、體外薄膜供氧、全靜脈營養、腸道灌食等,就有相當大的DEHP
暴露風險。尤其加護病房中的病人經常要使用種種不同的PVC醫療用品,因此所受的健康
威脅更大。美國食品藥物管理局認為,由全靜脈營養、腸道灌食、交換輸血法、及體外薄
膜供氧等都有可能會造成 DEHP暴露量超過其可容許攝取量的3-50倍。
另外,與食物接觸的PVC包裝,也有相當大的健康風險,比如承裝沙拉油的PVC瓶,以及食
物保鮮膜,甚至連用PVC手套來裝便當,都曾被驗出有DEHP滲出到食物中。根據陽明大學
醫學院環境與職業衛生研究所的學者研究,國人大量使用PVC塑膠於食物準備過程,已造
成體內鄰苯二甲酸酯的含量過高。該研究主要檢測PVC保鮮膜中鄰苯二甲酸脂類於食物處
理過程的溶出量。其中鄰苯二甲酸酯類溶出的最嚴重狀況,是以PVC膜包覆食物並置入微
波爐中加熱。在此情況下加熱3分鐘,食物中DEHP的含量即大幅增加;因而攝入的DEHP估
計達1,705.6微克(假設吃了400克微波後的肉),為每日容許攝取量(假設吃肉的人體重
為60公斤)的92.2%。另外,該研究調查60人的尿液,發現有37%的人的DEHP攝取量超過
了歐盟的每日容許攝取量,85%的人超過了美國環保署的參考劑量。
(資料來源:National Center for Biotechnology Information, USA.)
PVC玩具,則對幼兒的健康有很大的威脅。因為處於口腔期的幼兒,會透過口舔玩具而將
PVC中的DEHP等塑化劑直接吃進去。因此,許多國家都有禁用含DEHP等塑化劑的PVC玩具,
甚至直接禁用PVC玩具,例如德國。2006年1月,歐 盟也頒佈一個指令(2005/84/EC):
禁止在玩具裡使用六種鄰苯二甲酸酯塑化劑,包括DEHP、DBP、BBP、DINP、DIDP與DNOP。
(二)安定劑的危害
PVC並不耐光與熱,其在光熱的影響下,會釋出氯的自由基,而導致材質劣化,因此需要
添加安定劑來捕捉自由基。一般常用的安定劑包括鉛、鎘、鋅、鋇、錫等金屬鹽類;這些
金屬會從PVC製品中滲出,而危害人體健康。其中鉛 的慢性或急性暴露,會使小孩神經失
調,阻礙其智商發展,婦女則會有生殖方面之問題,且可能會致癌。鎘則會影響腎功能,
且可能會導致肺癌。
已有許多研究證實這些重金屬會從PVC製品中滲出。比如,有研究發現PVC玩具會滲出鉛與
鎘(DiGangi 1997);含鉛的PVC 塑膠百葉窗,在長期的陽光照射下,終會裂解釋出鉛,
而使得家中有PVC百葉窗的兒童血液中鉛濃度有較高的現象。而添加鉛的PVC水管,更是會
析出鉛而造成飲水的污染(DTI 1995)。
而用來取代鉛與鎘的有機錫(如二丁基錫)也是有毒的,且一樣會從PVC製品中滲出。有
機錫會影響中樞神經系統、皮膚、肝臟、免疫系統與生殖系統。比如,二丁基錫是一種很
強的發 育毒素與致畸因子;三丁基錫則會影響神經系統,且於動物實驗中發現會影響生
殖與發育。(資料來源:Bad news comes in three, CHEJ)
三、PVC的危害—廢棄階段
1970年代初期,在二仁溪下游的灣里地區,因一名牛姓商人的因緣際會,展開了長達二十
幾年的廢五金回收。居民露天燃燒廢五金,以回收貴重金屬,但伴隨而來的是濃密的煙霧
與刺鼻的臭味。
然而,看不到聞不到的更是可怕,1983年7月,加拿大的勞長春博士檢測發現當地的空氣
中戴奧辛含量高達0.2ppm,為垃圾焚化爐周界空氣中戴奧辛濃度的數億倍以上(2004年環
署檢測22座大型垃圾焚化場周界空氣濃度,為0.0044-1.7 pgWHO-TEQ/Nm3,相當於十億分
之一到兆分之一的ppm)。這已遠超過適合人居的安全標準。同一時期,衛生署環保局指
出,在1973年至 1982年間,灣里地區的癌症死亡人數增加45%,先天畸形兒發生率是
2.13%,高出全國發生率0.669%甚多。其中,有許多是死胎的無腦畸形兒。(參考資料:
戀戀二仁溪,黃煥彰)
為何廢五金露天燃燒會產生這麼多的戴奧辛?原因是許多廢五金,比如廢電纜,其外層塑
膠皮為PVC。由於世紀之毒戴奧辛的形成條件,是在銅的催化下,將氯化物與碳氫化合物
混合燃燒。而外緣為PVC塑膠皮的廢電纜,就完全符合這樣的條件:PVC本身為含氯的碳氫
化合物,而銅為電線的主成分。
全球戴奧辛的排放來源,焚化爐是名列前茅。在我國,焚化爐為第二名,僅次於電弧爐煉
鋼廠。焚化爐之所以會排放戴奧辛,是因為混燒的垃圾中,一定含有氯、碳氫化合物(所
有的塑膠、紙類、與廚餘)以及銅。其中PVC是垃圾中氯的主要來源之一,據統計,都市
固態廢棄物中的氯含量有38%到66%來自PVC。
PVC的燃燒除了會產生戴奧辛外,也會因為添加安定劑的緣故,而排放鉛、鎘等重金屬。
燃燒PVC所產生的戴奧辛與重金屬,雖然不會全部從焚化爐的煙囪跑出來,但會大量存在
於焚化爐的飛灰與底渣中,而隨著灰渣的掩埋或再利用,散佈到環境中。此外,PVC燃燒
還會產生大量的鹽酸氣體,也是刺鼻味道的來源。鹽酸除了會傷害呼吸道外,也會造成焚
化爐管線設備的腐蝕,因而提高焚化爐的維修成本以及洩漏的可能性。
另外,電弧爐煉鋼廠之所以超越焚化爐成為最主要的戴奧辛排放源,主要是這些煉鋼廠所
熔煉的廢鋼(比如說廢車殼),由於沒有經過適當的前處理,以將廢鋼所含的雜質(塑膠
與油漆)去掉,所以熔煉時產生了大量的戴奧辛。當然,這些塑膠雜質中含有許多PVC。
是故,處理廢鋼的電弧爐煉鋼廠,也可視之為另一種型態的垃圾焚化爐。
近年來,由於部分經濟發展快速的發展中國家(如中國、印度)的大量需求,全球鋼價價
格看好,讓電弧爐煉鋼廠生意相當興隆。然而,夾雜著PVC的廢鋼熔融,已對我國環境造
成相當的危害。2005年轟動一時的彰化線西戴奧辛鴨蛋事件,主要污染源之一的台灣鋼聯
公司,所處理的就是電弧爐煉鋼廠的集塵灰(類似於焚化爐的飛灰),其含有大量的戴奧
辛。在無適當污染防治設備下,台灣鋼聯當時排出的戴奧辛濃度,最高達焚化爐戴奧辛排
放標準的2,100倍,而嚴重污染了附近的養鴨場。甚至,還有一些不肖的清除業者,將這
些集塵灰隨意棄置。
那PVC可以回收嗎?可以,但回收率遠低於另一受到大眾韃伐的保麗龍塑膠。原因是添加
了大量塑化劑的軟質PVC,幾乎很少在回收,因為塑化劑會影響再生塑膠的品質。若是想
要將之裂解成燃料,也會產生腐蝕管線設備的鹽酸,而為回收處理商所不喜。硬質PVC雖
然可以回收,但是可回收次數有限,最終還是會跑到焚化爐或掩埋場。
那PVC 的掩埋又會有怎麼樣的環境影響呢?根據成大環境微量毒物研究中心於2002年的研
究,發現台灣許多主要河川,包括淡水河、頭前溪、濁水溪、大甲溪、二仁溪、高屏溪等
,均受到鄰苯二甲酸二辛酯(DEHP)的嚴重污染。這些DEHP有部份即來自掩埋場中的PVC
垃圾,因為DEHP的最大用途就是PVC的塑化劑,且分子量遠較PVC為小,移動容易,而很容
易滲漏出來而污染河川。同樣地,PVC所含的鉛、鎘等安定劑,也會溶於掩埋場其他有機
質垃圾所分解產生的酸性滲出水,而污染環境。
另外,掩埋場中的廚餘等有機質垃圾在分解時很容易產生沼氣,若未予以適當收集,很容
易產生火災,而燒掉原本要很久才分解的PVC等塑膠,這種火災就如同PVC的露天燃燒般,
會產生大量的戴奧辛。
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